Üniversite sonrası Birleşmiş Milletler Daimi Temsilciliği'nde çalışmaya başlayan Payzın, televizyoncu Ufuk Güldemir'in bir arkadaşı aracılığıyla Show TV'de medya kariyerine adım attı. 1994-1999 yılları arasında ATV'de diplomasi muhabirliği yaptı ve 1997 yılında Libya Lideri Muammer Kaddafi ile gerçekleştirdiği röportajla Türkiye Gazeteciler Cemiyeti'nin "Yılın Röportajı" ödülünü kazandı.
1999 yılında CNN Türk'e transfer olan Şirin Payzın, burada birçok program ve belgesel hazırlayıp sundu. Hazırladığı ve sunduğu programlar arasında "Yeni Gün", "Dört Bir Taraf", "Şirin Payzın ile Hafta Sonu", "360 Derece", "Manzara", "Bu Gece", "Şirin Payzın ile Ne Oluyor?" ve "Şirin Payzın ile Günaydın" yer aldı.